慈禧发动“戊戌政变”，囚禁光绪皇帝。慈禧认为：光绪从4岁进宫，自己费心抚养成人，却不听话，搞戊戌变法。慈禧很伤心，想废掉他。在光绪皇帝即位时，两宫太后曾有一个说法，等将来光绪帝载湉有了儿子，再过继给同治帝载淳为嗣。但光绪无子，同治统绪由谁来继承？废帝后，光绪又怎么处置？慈禧反复思考这两个难题。《崇陵传信录》记载：光绪二十五年(1899年)十一月二十八日，上完早朝之后，慈禧单独召见荣禄。慈禧与荣禄有一段对话：
荣禄问：传闻将有废立事，信乎？
慈禧答：无有也。事故可行乎？
荣禄答：太后行之，谁敢谋其不可者！顾上(光绪)罪不明，外国公使将起而干涉，此不可不慎也。
慈禧问：事且露，奈何？
荣禄答：无妨也，上(光绪)春秋已盛，无皇子，不如择近宗近支建为大阿哥为上嗣，兼祧穆宗，育之宫中，徐纂大统，则此举为有名矣！
慈禧曰：汝言是也。
慈禧与荣禄议立大阿哥，作为同治和光绪帝的继承人，逐步取代光绪皇帝。
由谁来做大阿哥呢？慈禧选中了载漪之子溥儁，为什么？
端郡王载漪第一，从溥儁的父系来说，溥儁是爱新觉罗的血统。溥儁的曾祖父为嘉庆帝。嘉庆帝第三子惇亲王绵恺没有儿子，以道光(旻宁)第五子奕过继给绵恺为后。奕是溥儁的祖父。奕第二子载漪是溥儁的父亲。载漪又过继给嘉庆帝第四子瑞亲王绵忻之子瑞郡王奕(原名奕约)为后，袭贝勒。后载漪晋封为端郡王(应作瑞郡王，因述旨疏误，错瑞为端，遂因之)。
第二，从溥儁的母系来说，溥儁有叶赫那拉氏的血统。《清史稿·绵忻传》记载：“载漪福晋，承恩公桂祥女，太后侄也。”就是说，溥儁既是慈禧太后娘家侄女的儿子，又是慈禧婆家堂侄的儿子，真是亲上加亲。近年有学者考证，《清史稿·绵忻传》的上述记载有误，溥儁的母亲不是慈禧的侄女。这个问题有待进一步考证。
岁的溥儁处在爱新觉罗氏与叶赫那拉氏两支血缘的交叉点上，因此被慈禧选作大阿哥。
光绪二十四年(1898年)戊戌政变后，光绪皇帝被囚，慈禧太后训政。二十五年(1899年)十一月二十八日，慈禧同荣禄作了上述对话后，十二月二十四日，慈禧太后懿旨，溥儁入继穆宗同治为嗣，号“大阿哥”。随后大阿哥在弘德殿读书，师傅为同治帝的岳父、承恩公、尚书崇绮和大学士徐桐。二十六年(1900年)正月初一日，溥儁恭代皇上到大高殿、奉先殿行礼。
慈禧预定庚子年即光绪二十六年(1900年)举行光绪禅位典礼，改年号为“保庆”。但京师内外，议论纷纷。大学士荣禄与庆亲王奕匡(kuāng)以各国公使有异议，各种势力也反对，建议此事停止。不久，义和团事起，载漪笃信义和团，认为义和团是“义民”，不是“乱民”。五月，载漪任总理各国事务大臣。日本使馆书记杉山彬、德国驻华公使克林德被杀，义和团围攻东交民巷使馆。七月，八国联军进逼京师，慈禧太后同光绪等一行西逃，载漪、溥儁父子随驾从行。慈禧逃到大同，命载漪为军机大臣。十二月，以载漪为这次事变的祸首，夺爵位，戍新疆。二十七年(1901年)，慈禧等回銮。途中，以载漪纵容义和团，获罪祖宗，其子溥儁不宜做“皇储”，宣布废除“大阿哥”名号。溥儁归宗，仍为载漪儿子。另以醇亲王奕第六子载洵为奕后。后来溥儁生活落魄，死得很惨。